Sci.Adv.:海胆自修复脊椎下的灵感——仿生学法制备弹性混凝土


【引言】

水化硅酸钙(C-S-H)是水泥水化产物的主要成分,作为混凝土建筑材料中的主要粘结剂,是目前世界上使用最多的人造材料。虽然C-S-H有着良好的抗压能力,但其弹性和抗折强度差。传统方法主要通过在混凝土中配置钢筋,在宏观上来抵消这种缺点。随着技术的进步,目前我们可以通过合成C-S-H与有机物的纳米复合材料,在C-S-H纳米层之间或之中掺入软物质,从而增强其弹性性能。然而,目前的研究中C-S-H纳米晶团聚现象严重,导致其力学性能下降。

【成果简介】

近日,康斯坦茨大学Helmut Cölfen(通讯作者)教授等人在海胆自我修复脊椎的启发下,通过自组装方法首次在溶液中合成三维有序的C-S-H介晶性的弹性混凝土。该研究以题为“Mesocrystalline calcium silicate hydrate: A bioinspired route toward elastic concrete materials” 发表于Science Advance。海胆的每个脊椎都是一块大方解石晶体,所有原子都是从脊椎的一端到另一端排列的。海胆一旦脊椎断裂,会立即生成一种包裹着碳酸钙分子的黏胶状物质,填充到脊椎受伤处硬化结晶,从而达到脊椎的修复。受这种生物的启发,研究人员通过调节pH值以及C-S-H与有机聚合物(PVP-PAA)之间的比例,改善C-S-H团聚现象,C-S-H晶体与有机聚合物复合体形成一种无机-有机交错排列的层状结构的材料,类似于珍珠层的结构,这种材料结合了C-S-H晶体的硬度和有机聚合物的弹性的优点。

【图文导读】

1 C-S-HTEM分析图

(A) 掺杂有机聚合物,在pH= 12时,C-S-H晶体在胶体中稳定存在;

(B) 不掺杂有机聚合物的情况下,C-S-H晶体大量团聚;

(根据文献调研,假定C-S-H纳米板尺寸为60305 nm3)。

2 C-S-H介晶性复合材料的POMSEM

(A-C) 采用方法一制备的C-S-H介晶性复合材料(方法一:在已制备的C-S-H凝胶pH=12的溶液中,用NaOH调节溶液pH值至12.8,得到晶体沉淀洗涤干燥);

(D-F) 采用方法二制备的C-S-H介晶性复合材料(方法二:将PVP-PAA有机聚合物加入到Na2SiO3中,用NaOH调节溶液pH=13,搅拌混合物直至获得澄清溶液,然后加入CaCl2,得到晶体沉淀洗涤干燥);

(A/D/E) POM图表明这种复合材料在几百微米尺度上存在长程有序性;

(B/C/F) SEM显示了在层状结构中分散的C-S-H晶体的排列结构,同时表明C-S-H超结构材料在微米尺度上没有明显的孔隙(会促进裂纹扩展)。

图三 由方法一制备的C-S-H介晶性复合材料的TEM

(A) C-S-H晶体选取电子衍射图,显示了C-S-H晶体单晶散射行为,表明C-S-H纳米晶片在三维空间上排列整齐;

(B) 在边缘处单分散的C-S-H晶体,由于C-S-H和有机聚合物各自独立,但却可以发生单晶散射,因此制备的材料是介晶性的复合材料。

图四 FIB检测C-S-H介晶性复合材料构件的抗折性与弹性性能

(A-F)  在SEM下构件弯曲试验的动态过程,证实了这种材料制备的构件具有一定的弹性和抗折性能。

【小结】

本文通过仿生学法首次合成C-S-H介晶性复合材料,其弹性和抗折强度优于目前已知的C-S-H的材料,体现了C-S-H纳米晶与有机聚合物复合的介晶性材料的优势。该研究在纳米尺度上极大增强了胶凝材料的弹性和抗折强度,为未来建筑材料的研究提供了新思路。

文献链接Mesocrystalline calcium silicate hydrate: A bioinspired route toward elastic concrete materials(Sci. Adv., 2017 , DOI: 10.1126/sciadv.1701216)

本文由材料人编辑部杨椰榕编译,刘宇龙审核,点我加入材料人编辑部

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