马普所最新Nature:通过噻蒽化(thianthrenation)增强芳香基C-H功能化活性位点的选择与多功能性


【引言】

直接C-H功能化可以快速增加有用的结构和功能分子复杂性,活性位点的选择有时可以通过适当的导向基团或者取代基来实现,而大多数芳香族C-H官能团化能为大多数底物提供多种产物的异构体。开发C-H官能团化反应,使其具有高位选择性并连接一个官能团,该官能团可作为进一步官能化的关键,这种思路将为获得大量芳烃衍生物提供一个重要途径。

【成果简介】

马普煤炭研究所的Tobias Ritter(通讯作者)等人采用一种不需要特定导向基团或取代基即可实现高选择性的芳香族C-H官能化反应,并提供了能参与各种转化的官能化芳香烃。研究人员引入一种持久性的硫基自由基对其功能化后使其成为具有高选择性的复杂芳香烃,并通过过渡金属和光氧化还原催化剂得到能够进行不同转化反应的噻吩盐。这种转化与以往所有的芳香族C-H官能化的根本区别在于:该转化提供了可以直接接触大量复杂小分子衍生物的途径,并且能够快速产生其他方法无法实现的具有选择性功能的多样性。2019年3月14日,该研究成果以题为“Site-selective and versatile aromatic C−H functionalization by thianthrenation”发表于Nature上。

【图文导读】

图一 噻蒽化(thianthrenation)的选择性


图二 噻蒽化(thianthrenation)的底物范围


图三 噻蒽化(thianthrenation)在功能化复杂芳香烃的应用


图四 可能的反应机理和实验

文献连接:Site-selective and versatile aromatic C−H functionalization by thianthrenation(Nature, 2019, DOI: 10.1038/s41586-019-0982-0)

本文由材料人学术组杜成江编译供稿,材料牛整理编辑。

注:本文中thianthrenation可能翻译的不确切,敬请谅解。

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