Adv. Mater.:开发高于10%效率的硒化铅胶体量子点太阳能电池


【研究背景】

胶体量子点(CQDs)是一种特殊的纳米材料被广泛探索发光二极管(LED)、光检测器和光伏(PV)器件。最近,PbSe CQD作为光伏器件的潜在吸收材料出现,对应的硒化铅CQD太阳能电池具有超过在单结器件的Shockley–Queisser极限效率(31%)的潜力。然而,尽管具有如此吸引人的特性,但是所获得的PbSe CQD太阳能电池的PCE仍然较低,这主要是由于低的空气稳定性和薄膜制造过程中缺陷的产生。PbSe中的这些陷阱/缺陷状态导致复合损失并阻碍电荷传输,这最终限制了器件的开路电压(VOC)和填充因子(FF)。

【成果简介】

近日,华中科技大学何俊刚、陈超和武汉工程大学刘治田团队通过原位Cl-和Cd2+离子钝化合成了高质量的PbSe CQD。然后,进行溶液相配体交换方法,最后一步旋涂法成膜。X射线光电子能谱(XPS)、红外光响应和超快瞬态吸收(TA)表征表明所获得的PbSe CQD膜具有较少的陷阱态。采用PbSe CQD制造的最佳PV器件效率可达10.68%,比先前的效率记录(9.2%)高16%。此外,该设备显示40天的显著存储和8小时的照明稳定性。这种新颖的策略可以提供在低成本和高性能红外光电器件中使用PbSe CQD的替代途径。该成果近日以题为“Lead Selenide (PbSe) Colloidal Quantum Dot Solar Cells with >10% Efficiency”发表在知名期刊Adv. Mater.上。

【图文导读】

图一:高质量PbSe CQD的制备及表征

为了制造高效且稳定的CQD太阳能电池,最初获得具有高单分散性、良好的空气稳定性和良好钝化的高质量PbSe CQD。

(a)分别使用阳离子交换和溶液相配体与Cd2+和金属卤化物前体交换的PbI2封端的PbSe CQD纳米粒子的示意图。
(b)分别在辛烷和DMF中配体交换之前和之后的CQD溶液的UV-vis吸收光谱。
(c)配体交换前后CQD溶液的FT-IR光谱。
(d-e)原始和PbI2封端的PbSe CQD薄膜中C-1s和I-3d的XPS光谱。

图二:高质量PbSe CQD薄膜的表征

在组装完整的太阳能电池器件之前,作者还研究了由获得的高质量CQD解决方案制造的PbSe CQD薄膜。

相应处理后PbSe CQD薄膜的(a, d, g)SEM和(b, e, h)AFM图像。
(c, f, i)各种PbSe CQD薄膜中O-1s的XPS信号。

图三:不同处理后薄膜的表征

众所周知,表面氧化是导致有害缺陷的原因。因此,作者认为一步法碘化铅相比LBL膜涂覆的PbSe CQD膜可以具有更少的缺陷。

(a)在1450nm光激发下的PbSe CQD光电导探测器的光响应。
(b)PbI2封端的PbSe CQD一步膜,PbI2处理的PbSe CQD LBL膜和TBAI处理的PbSe CQD LBL膜的Urbach能量。
(c)归一化的吸收变化(ΔA)与衰减时间的关系。
(d)PbI2-封端的PbSe CQD一步膜的光谱-时间TA图。

图四:器件结构与性能

然后将最佳的一步薄膜以及PbI2处理和TBAI处理的PbSe CQD LBL薄膜组装成光伏器件,采用ITO/ZnO/PbSe活性层/PbS-EDT/Au的器件结构。

(a)具有有效层厚度≈200nm的代表性器件的横截面SEM图像。
(b)层之间能级的对齐。
(c)模拟AM 1.5G照明下标准处理设备的典型J-V(正向和反向扫描)曲线。
(d)EQE光谱和相应的PbI2封端的PbSe CQD基太阳能电池的集成光电流,波长范围为300-1100nm。

图五:器件物理特性表征

为了研究代表性器件中改进的VOC和JSC,进行了器件物理特性,如电容-电压(C-V)和瞬态光电压(TPV)测量。

(a)PbSe CQD太阳能电池的C−2–V曲线, 其中A (0.09 cm−2)为活性区域。
(b)归一化的TPV曲线。

图六:稳定性测试

除了优异的PV参数外,CQD上更好的钝化可以促进长期的空气稳定性。因此,未封装的装置存储在环境空气中,然后测试它们随时间的性能变化以及光照性能。

(a)长期空气储存稳定性评估和(b)在AM 1.5G照射下PbI2封装的PbSe CQD太阳能电池的连续操作稳定性。

【小结】

总之,我们报道了使用阳离子交换合成和一步膜制造技术的PbSe CQD太阳能电池的记录PCE为10.68%,具有66.30%的高FF和28.11mA cm-2的JSC。首先,作者使用阳离子交换方法生产空气稳定和单分散的PbSe CQD。然后使用源自溶液相配体交换的PbSe CQD纳米粒子通过一步沉积技术制造具有较少表面缺陷的高质量薄膜。因此,抑制的非辐射复合和长载流子寿命导致太阳能电池的PCE改善,这与光响应和TA结果一致。而且,PbI2封装的PbSe CQD设备还表现出优异的空气存储(40天)和照明稳定性(8小时)。可以认为这一策略可以为未来建造高效稳定的PbSe CQD光伏器件以及其他光电子器件提供有效平台。

文献链接:Lead Selenide (PbSe) Colloidal Quantum Dot Solar Cells with >10% Efficiency (Adv. Mater., 2019, DOI: 10.1002/ adma.201900593)

本文由大兵哥供稿。

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