天津大学AFM:纳米结构串联电催化剂助力CO2RR高效转化为多碳产物


一、【导读】

二氧化碳电化学还原(CO2RR)为增值化学品是将可再生电力作为化学能源储存,同时减少CO2排放的有前景的途径之一。技术经济评估表明,乙烯、乙醇、乙酸盐和正丙醇等多碳(C2+)产物是目前非常需要的CO2RR产品。近年来,流动池已被用于通过使用气相CO2作为反应物来避免H型电解池中的质量传输限制。已经证实了铜基材料在H型电解池和流动池中以相当高的速率和选择性将CO2转化为C2+的能力。然而,它们的性能还不适合大规模应用。最近,已经开发了许多方法来提高铜基材料的C2+选择性,例如通过优化其化学组成、控制暴露的晶面、和表面工程。此外,催化剂的长期稳定性也可以通过表面结构工程来实现。普遍认为,碳-碳(C-C)耦合取决于吸附的一氧化碳(*CO)的覆盖率,CO是由CO2的活化和初始电子还原形成的中间体。因此,促进C2+产物形成的一种方法是在铜基材料中形成纳米受限空间。纳米受限空间可以通过捕获更多的CO吸附物来增强*CO之间的浓度和相互作用。然而,尽管CO空间受限和CO扩散具有关键作用,但其作用仍未得到充分探索。

 二、【成果掠影】

基于此,天津大学何春年教授与新加坡国立大学Andrew Barnabas Wong教授联合设计了一种具有银纳米颗粒(Ag NP)的3D串联催化剂电极,用于在铜纳米针阵列中生成CO作为中间产物。通过这种纳米结构设计,在电流密度为350 mA cm-2的H型电解池和流动池中,CO2形成C2+产物的法拉第效率(FEC2+)分别为64%和70%,这是目前报道的最高值。随后采用原位拉曼光谱和有限元方法计算来阐明增强选择性的原因,结果揭示了在串联催化剂系统的CO2转化过程中延长CO扩散路径长度对提高CO利用率的关键作用。在两种不同的环境(H型电解池和流动池)中有利的CO2RR-FEC2+进一步证实了这种作用并不局限于特定的反应器环境。总的来说,这项研究为设计串联催化剂以提高CO2RR对C2+产物的选择性提供了新的见解。相关研究成果以“Nanoscale Management of CO Transport in CO2 Electroreduction: Boosting Faradaic Efficiency to Multicarbon Products via Nanostructured Tandem Electrocatalysts”为题发表在国际知名期刊Adv. Funct. Mater.上。

三、【核心创新点】

本研究为具有高C2+选择性的CO2RR构建了一种有效的串联电极结构,在电流密度为350 mA cm-2的H型电解池和流动池中,CO2形成C2+产物的法拉第效率分别为64%和70%。

四、【数据概览】

 

催化剂的表征 © 2023 The Authors

(a)Cu针-Ag催化剂的合成示意图。

(b-d)Cu(OH)2针-Ag的SEM图像和对应的EDS图谱。

(e-h)Cu(OH)2针-Ag的TEM图像和对应的EDS图谱。

 

2  Cu针和Cu-Ag的电催化性能 © 2023 The Authors

(a)不同外加电压下的电流密度。

(b-c)CO2主要还原产物的FE。

(d)Cu针和Cu针-Ag上C2+产物的FE。

(e)电解10小时内C2H4的FE和总电流密度。

(f)在-1.0V(vs. RHE)下,不同Ag NPs负载的Cu针-Ag催化剂的主要CO2还原产物。

(g)在流动池中测试的Cu针-Ag上不同产品的FE。

(h)Cu针-Ag上C2+、C1和H2的FE与施加的电流密度的关系。

(i)与已报道的最先进的铜基催化剂中,Cu针-Ag催化剂对C2+产物的催化性能在H型电解池和流动电池系统中较优。

 

3  结构效应研究 © 2023 The Authors

(a)六种不同样品的示意图。

(b-c)铜箔、铜箔-Ag、Cu颗粒和Cu-Ag颗粒的C2+的总FE的比较。

(d)与相应的纯Cu催化剂相比,三种串联催化剂的C2+产物的FE增强百分比。

(e-f)Cu-Ag颗粒和Cu针-Ag上CO2电催化还原的原位拉曼光谱。

 

4  有限元(FEM)计算模拟 © 2023 The Authors

FEM分别模拟了(a, b)Cu针、(c, d)Cu针Ag和(e, f)Cu-Ag颗粒的C1和C2物种的浓度分布。

四、【成果启示】

研究人员已经通过一种简单的方法成功地合成了3D串联催化剂电极。与底部没有Ag NPs的相同结构相比,所获得的Cu针-Ag催化剂显示出显著改善的C2+产物,在具有商业相关电流密度的H型电解池中FE高达64%,在流动电池中FE高达70%。与其他串联结构催化剂相比,所制备的Cu针-Ag催化剂表现出优异的串联改善效果。结合FEM的实验研究表明,增加局部浓度和CO扩散路径长度有助于C-C偶联。在不同类型反应器中可以观察到改善的效果。本文报道不仅为制备串联催化剂提供了一种新的方法,而且为CO2RR串联催化剂的设计提供了新的方向。

原文详情Nanoscale Management of CO Transport in CO2 Electroreduction: Boosting Faradaic Efficiency to Multicarbon Products via Nanostructured Tandem Electrocatalysts (Adv. Funct. Mater. 2023, 2214992)

本文由赛恩斯供稿。

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