Adv. Mater. 压力诱导非晶化和重结晶提高CH3NH3SnI3稳定性和光响应


引语:

基于有机-无机杂化卤化物钙钛矿太阳能电池获得了极大的关注。电池效率在2012年中期报道为9.7%,到2015年已经超过20%。然而,这些高的转换效率往往是在低稳定性下获得的,这主要是与杂化钙钛矿结构的不稳定有关。在有机金属卤化物钙钛矿家族中,CH3NH3PbI3以及CH3NH3PbI3−xBrx是研究最透彻的,也取得了极好的光伏性能。然而,在这些化合物中,使用铅作为一个组成部分存在毒性问题,并在器件制造、处理等过程中带来潜在的环境问题。为了避免这个问题,研究人员合成了无铅锡卤化物钙钛矿(例如,CH3NH3SnI3)作为光吸收剂。至目前为止,已发展了各种化学方法来改善钙钛矿吸收剂的结构和光电性能,实际上这些化学处理确实也起到了预期的提高光伏效率的作用,然而稳定性的问题仍然存在。

另一方面,近年来,高压技术已被广泛应用于各种材料的物理和化学性质的改进,并进一步运用于了解结构与性能的关系,此外高压的研究也用于提高新材料的某些性能,这些性能是传统技术无法实现。到目前为止,只有一些研究是在高压下研究有机卤化物钙钛矿结构,揭示非晶化再结晶现象。然而,却从没有研究集中于原始样品和高压处理的样品之间的性能差异。

成果简介:

在本文中,美国内华达大学拉斯维加斯分校/中国南方科技大学的赵予生教授、洛斯阿拉莫斯国家实验室Hongwu Xu博士、美国西北大学的Kanatzidis教授以及洛斯阿拉莫斯国家实验室Quanxi Jia博士(共同通讯作者)首次对比了在30GPa高压处理前后,无铅锡卤化物钙钛矿CH3NH3SnI3的结构稳定性、导电性和光响应。并且通过XRD、拉曼光谱、电阻和光电流的测量,表征了压力驱动的相转变以及相关的电学和光电性能的演化。研究揭示了通过压力诱导非晶化和再结晶过程,提高了CH3NH3SnI3的结构稳定性,增加导电性以及增强了光响应。因此,这项工作不仅首次提供了在高压处理前后,CH3NH3SnI3结构稳定性和光电性能的对比研究,而且在更广泛的层面上,为理解有机无机杂化钙钛矿的局部结构与电学性质之间基本关系,开辟了一个新视角。

图文导读:

图1、在高压下MASnI3的结构原位表征1a)MASnI3的晶体结构。b)在六个选定的压力下,二维同步辐射XRD图像。c)在两个连续的压缩−减压循环中,MASnI3的一维集成XRD花样。

图2、作为压力的函数,MASnI3晶格参数的变化。2a)晶格常数a(正方形)、b(圆形)、c(三角形)。b)随着压力变化的晶胞体积。为了方便比较,所有的晶胞参数以相同的规模绘制。

图3、在压力高达31 GPa下,原位电阻率的测量。3a)在两个连续的压缩和解压周期中,压力诱导的MASnI3电阻率变化。蓝色线代表第一个周期,红色线代表第二个周期,实心球代表减压阶段的数值。b)较低压力区域的局部放大。c)MASnI3电阻率在高压处理前(空心正方形)、处理后(实心圆)的比较。

图4、在压力处理前(第一个周期)、处理后(第二个周期),MASnI3的光电流。

4a)在0.7 GPa的低压处理前(第一个周期)、处理后(第二个周期),MASnI3的光电流。b)在25GPa的高压处理前(第一个周期)、处理后(第二个周期),MASnI3的光电流。c)原始的(黑色)、第一次解压的(蓝色)、第二次解压的(红色) MASnI3拉曼光谱。

文献链接:Enhanced Structural Stability and Photo Responsiveness of CH3NH3SnI3Perovskite via Pressure-Induced Amorphization and Recrystallization(Adv. Mater.,2016,DOI: 10.1002/adma.201600771)

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