Acta Mater.:溶质Ag掺杂增强Nb-Ag-N薄膜的韧性,降低摩擦系数


【引言】

高硬度的过渡金属氮化物(TMN)广泛应用于工业中,从耐磨器具,切削工具到抗刮擦薄膜,随处都可见其身影。通过在硬质TMN中引入软质润滑贵金属(Me),如引入溶质Ag形成TMN/Ag纳米复合材料,可以达到自润滑和增强TMN薄膜韧性的效果。到目前为止,大多数关于TMN/Ag体系的研究报道都聚焦在TMN/Ag纳米复合薄膜上,其中Ag以纳米团簇的形式存在于TMN基体中。

【成果简介

北京时间7月15日,吉林大学长江学者郑伟涛教授文懋副教授(共同通讯作者)在Acta Materialia上在线发表了题目为“Toughness enhancement and tribochemistry of the Nb-Ag-N films actuated by solute Ag”的文章。本文的创新点在于将少量的溶质Ag原子(~1.5 at.%)掺杂到NbN薄膜中,形成Nb-Ag-N固溶体结构,同时提高韧性和硬度,增强了抗磨性,明显地降低了摩擦系数(CoF)。研究人员结合实验和密度泛函理论(DFT)的分析,通过掺杂溶质Ag来研究MbN薄膜的韧性和硬度变化以及由此产生的摩擦化学。结果表明溶质Ag引起的硬度的提高是由于金相组织的变化和体积模量B和C44的增加。DFT计算和电子结构分析更能表明,Ag的5s,4d轨道和N的p电子之间的杂化引起了B和C44的增加,附加的Ag eg状态有助于增强韧性。此外,溶质Ag通过在表面形成Ag2O+Nb2O5激活自氧化,这有利于在滑移间形成AgNbO3,从而降低了CoF(在Ag只有1.5 at.%的情况下)。研究结果表明将少量的溶质Ag掺杂入TMN中,可以提高TMN薄膜的综合性能,其中包括有韧性、硬度、摩擦、抗磨性等。

【图文导读

1不同Ag浓度的Nb-Ag-N固溶体薄膜的XRD表征

a. Nb-Ag-N固溶体薄膜的XRD图谱;

b. 不同Ag/N原子比(R)对应的Nb-Ag-N薄膜晶格参数和晶粒尺寸拟合曲线。

2 在掺杂薄膜上R=0.15R=0.26时的HR-TEMSAED分析

a. Nb-Ag-N薄膜的HRTEM图像和SAED图像(插图);

b. R=0.15和R=0.26的Nb-Ag-N薄膜相应的TEM-EDS图像表征。该图表明在R=0.15时Ag原子取代了亚点阵格点处的Nb原子,在R=0.26时出现了Ag纳米团簇。

3 Nb-Ag-N薄膜的硬度弹性和模量测试

a. 不同R值对应的硬度和弹性模量曲线;

b. 不同R值对应的H3/E2和H/E曲线。

4探究由溶质Ag引起的内部性质的变化对硬度和韧性的影响

a. 对于同为岩盐矿的Nb32N32和固溶体的Nb31Ag1N32,一个Ag原子替代Nb后2*2*2的超晶胞;

b. NbN结构和Nb-Ag-N固溶体结构的PDOS图。

5 CoFR的变化函数曲线

a. Nb-Ag-N薄膜CoFvs,周期数的函数曲线;

b. 不同R下的Nb-Ag-N薄膜CoF评估值。

6 Nb-Ag-N薄膜的磨损率测试

不同R对应的Nb-Ag-N薄膜的磨损率曲线。

7 Nb-Ag-N薄膜磨损表面形貌及元素分布表征

不同R值下,Nb-Ag-N薄膜磨损表面的SEM和SEM-EDS表征:a. R=0;b. R=0.03;c. R=0.08;d. R=0.15;e. R=0.26。

8 不同RNb-Ag-N薄膜磨损表面的拉曼光谱

9 溶质Ag影响摩擦化学及促进AgNbO3的形成

a. NbN薄膜和Nb-Ag-N薄膜在R=0.03下标准的Nb 3d及Nb-Ag-N薄膜在R=0.03,0.15,0.26下的Ag 3d的核层XPS图谱;

b. NbN和Nb-Ag-N结构(001)晶面的ELF图;

c. 溶质Ag在Nb-Ag-N薄膜表面上的磨损机理示意图。

【小结

在R≤0.15低能环境条件下,研究人员通过共溅射Nb和Ag靶材制得了固溶体Ag-Nb-N薄膜,而在R=0.26条件下,Ag纳米团簇开始从过饱和的Nb-Ag-N粒中分离。经过实验和DFT分析,验证了溶质Ag原子在提高硬度和韧性,降低摩擦,增强抗磨性中起着至关重要的作用。1.5 at.%的溶质Ag原子掺杂到NbN中,其硬度可高达28GPa,同时提高了薄膜的韧性,降低了摩擦系数CoF,磨损率最小为4.1´10-9mm3/(Nm),CoF低至0.22。溶质Ag诱导的硬度增强,是由于晶粒变小和明显的(111)纹理结构而导致的,研究人员结合DFT计算发现B和C44也得到了增加。此外,DFT和电子结构分析进一步揭示了Ag的5s,4d轨道和N的p电子之间的杂化引起了B和C44的增加;同时,附加的Ag eg状态有助于增强韧性。此外,溶质Ag通过在表面形成Ag2O+Nb2O5激活了自氧化,这有利于在滑移间形成AgNbO3,也由此使CoF从0.7降到0.22(在Ag只有1.5 at.%的情况下)。虽然溶质Ag越多,形成的AgNbO3就越多,但是会减缓CoF的降低速度,而且由于磨损面的氧化使得结构更易受磨损。在Ag含量更高时(R=0.26),当Ag纳米团簇从过饱和的Nb-Ag-N粒中分离时,磨损面的氧化反应被阻止,抗磨损性能再次提高。将少量的溶质Ag掺杂入TMN中,可以提高包括韧性、硬度、摩擦、抗磨性等在内的综合性能。

文献链接Toughness enhancement and tribochemistry of the Nb-Ag-N films actuated by solute Ag(Acta Mater., 2017, DOI: 10.1016/j.actamat. 2017.07.034)

本文由材料人编辑部刘锦锦编译,赵飞龙审核,点我加入材料人编辑部

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