今日science:新型CaCO3(水合结晶碳酸钙相:碳酸钙半水合物)的发现


【引言】

作为世界上最丰富的材料之一,碳酸钙CaCO3是各种海洋生物的骨架和贝壳类的主要成分。它用于水泥工业,在全球碳循环和沉积岩的形成中起着至关重要的作用。一个多世纪以来,已知在环境条件下仅存在三种纯CaCO3——方解石、文石和球霰石的多晶型物,以及两种水合晶相,单水铝石(CaCO3·1 H2O)和白钙石(CaCO3·6H2O)。在研究镁离子在无定形碳酸钙结晶途径中的作用时,研究人员意外地发现了一种未知的结晶相,半水合物CaCO3·½H2O,具有单斜结构。 这一发现在基于CaCO3水合作用的生物矿化、地质、和工业方面,具有重要意义。

【成果简介】

今日,来自德国马克斯-普朗克胶体与界面研究所Zhaoyong Zou(通讯作者)等人报告了迄今为止未知的水合结晶——CaCO3·½H2O碳酸钙化合物,即碳酸钙半水合物(CCHH)——的发现和综合特征。发生条件是在Mg2+离子存在下,Mg/Ca摩尔比约为5/1,同时,CCHH微晶中的Mg2+浓度保持低于2 atomic % ,由溶液中的无定形碳酸钙(ACC)的相变。与方解石的相同工艺相比,阳离子配位的差异,阻碍了Mg 2+离子进入CCHH(14)。Ca在CCHH中是八倍协调的,而在方解石中是六倍协调的。 研究人员提出,溶液中的Mg2+离子抑制ACC的脱水并控制结晶相的水合水平。这种水合结晶碳酸钙相的发现强调了无定形前体和Mg2+在控制碳酸钙结晶途径中的重要性。

【图文导读】

1 CCHH的形态和结构表征

2  CCHH在溶液中形成和转化过程的化学和结构演变

 

3 在各种条件下形成CCHH

4 CCHHMHC晶体结构中层状基序的比较

 

文献链接A hydrated crystalline calcium carbonate phase: Calcium carbonate hemihydrate(Science,2018, DOI: 10.1126/science.aav0210)

 

本文由材料人编辑部高分子学术组水手供稿,材料牛编辑整理。

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