中国科学院城市环境研究所亮点文章:TiO2修饰的CeVO4催化剂用于NH3选择性催化还原NOx


中国科学院城市环境研究所亮点文章:TiO2修饰的CeVO4催化剂用于NH3选择性催化还原NOx

LWB

一、【导读】

工业烟气排放的氮氧化合物(NOx)严重危害环境以及人体健康。NH3选择性催化还原NOx(NH3SCR)是一种有效的脱硝方法,可研究用于去除环境中的NOx。钒基催化剂如V2O5-WO3(MoO3)/TiO2已被广泛应用于商用NH3-SCR催化剂。然而,这类催化剂通常工作温度窗口较窄,约为300-400℃,热稳定性较弱。因此,迫切需要开发一种具有优异低温活性的新型NH3-SCR催化剂,用于除尘脱硫后烟气脱硝。

近年来,在NH3-SCR反应中,人们一直致力于开发新型钒酸盐催化剂,但钒酸盐的NH3-SCR活性有待提高。众多科学家在改性钒酸盐催化剂的研究上付出了巨大努力,以提高其催化活性。研究发现,通过在钒酸盐催化体系中引入掺杂剂,可以提高其活性和对H2O和SO2的耐受性。TiO2具有较大的比表面积和较高的SO2抗性,被广泛用于NH3-SCR催化剂的载体。

二、【成果掠影】

在此,中国科学院城市环境研究所单文坡研究员团队采用均相沉淀法制备了TiO2改性CeVO4催化剂,其中CeVTi5催化剂在高体积空速(GHSV)下表现出最佳的低温选择性催化还原(NH3-SCR)活性。CeVTi5催化剂也表现出良好的H2O和SO2耐久性。研究人员采用XRD、BET、Raman光谱、程序升温还原H2(H2-TPR)、XPS和NH3-TPD对催化剂进行了表征,证明材料的成功合成。研究发现,TiO2的引入减小了CeVO4的晶粒尺寸,增加了催化剂比表面积和路易斯酸位点的数量,促进了活性Ce和V物种的分散,增强了Ce、V和Ti之间的氧化还原能力和相互作用,这有利于NH3-SCR反应。根据原位DRIFTS结果,TiO2的改性增加了路易斯酸位点的数量,促进了NOx的吸附。在CeVTi5催化剂上,NH3-SCR反应同时遵循Langmuir -Hinshelwood和Eley-Rideal机制,而在CeVO4催化剂上只观察到Eley-Rideal机制。

相关研究成果以“TiO2-modified CeVO4 catalyst for the selective catalytic reduction of NOx with NH3”为题发表在国际知名期刊CatalysisScience &Technology上。

三、【核心创新点】

1、该研究采用均相沉淀法制备了TiO2改性CeVO4催化剂CeVTi5, CeVTi5催化剂在高体积空速(GHSV)下表现出最佳的低温选择性催化还原(NH3-SCR)活性。

2、TiO2的引入减小了CeVO4的晶粒尺寸,增加了催化剂比表面积和路易斯酸位点的数量,促进了活性Ce和V物种的分散,增强了Ce、V和Ti之间的氧化还原能力和相互作用,这有利于NH3-SCR反应。

四、【数据概览】

1 Ce-V-Ti催化剂的NOx转化率(a)和N2选择性(b Copyright © The Royal Society of Chemistry 2022.

2 CeVTi5CeVO4催化剂在250 ℃ GHSV200000 h−1时的H2OSO2耐久性测试(a)和CeVTi5GHSV50000 h−1时的H2O耐久性测试(bCopyright © The Royal Society of Chemistry 2022.

3 Ce-V-Ti催化剂的XRD谱图 Copyright © The Royal Society of Chemistry 2022.

4 Ce-V-Ti催化剂的拉曼光谱(λex = 532 nm Copyright © The Royal Society of Chemistry 2022.

5 Ce-V-Ti催化剂H2-TPR结果 Copyright © The Royal Society of Chemistry 2022.

6 Ce–V–Ti催化剂的Ce 3da)、V 2pb)、Ti 2pc)和O1sd)的XPS结果 Copyright © The Royal Society of Chemistry 2022.

7 Ce–V–Ti催化剂的NH3-TPD结果 Copyright © The Royal Society of Chemistry 2022.

8 175°CCeVO4CeVTi5催化剂上NH3吸附(a)和NO + O2吸附(b)的DRIFT光谱 Copyright © The Royal Society of Chemistry 2022.

9 175 ℃下,NO + O2与预先吸附在CeVO4a)和CeVTi5b)上的NH3反应,NH3与预先吸附的NO + O2CeVTi4c)上反应,NH3-SCRCeVTi5d)上反应的原位DRIFT光谱 Copyright © The Royal Society of Chemistry 2022.

 五、【成果启示】

综上所述,该研究制备了TiO2改性CeVO4催化剂,成功促进了NH3-SCR反应活性。制备的CeVTi5催化剂在高GHSV下表现出优异的低温催化活性和N2选择性,并具有较强的SO2和H2O抗性。TiO2改性所带来的催化性能的提高主要是由于晶粒尺寸减小,比表面积增大,活性Ce和V分散,氧化还原性能和酸性增强。根据原位DRIFTS结果,在CeVTi5催化剂上NH3-SCR反应同时遵循L-H和E-R机制,而在CeVO4催化剂上只观察到E-R机制。

原文详情:TiO2-modified CeVO4 catalyst for the selective catalytic reduction of NOx with NH32022https://doi.org/10.1039/d2cy00848c

本文由LWB供稿。

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