第一作者：任宇奇，程淼，贺红斌
通讯作者：李乃旭
通讯单位：东南大学
论文DOI：10.1038/s41467-025-67844-9
1️⃣ 全文速览
高氧分压工况中，人工光合CO2烃化过程受氧钝化致催化剂失活与C2偶联基元步速率控制的双重束缚。本研究采用氧介导的动态界面重构策略，成功构筑具有自适应耐氧特性的Ru0.6Cu1(Cu0–Cu1+)/CeO2催化剂。其核心创新在于将单原子Ru精准锚定于CeO2晶格位点，形成独特的三角棱柱配位构型，有效促进质子耦合电子转移过程，从而显著加速H2O解离动力学效率。此外，强光热耦合效应驱动O2在Ru/Cu合金簇内部诱发Cu0–Cu+电荷梯度界面的动态自组装。这种自适应界面不仅优化关键中间体*CHOCO的吸附行为，更重构了C–C偶联路径。借助原位光谱与电子结构分析证实界面电荷的级联转移与几何位点的协同作用，从热力学上实现了产物选择性由C1向C2化合物的根本性转变。在聚集太阳能辐照下，该催化剂展现出优异性能：C2H4产率高达549 ± 20 μmol·g–1，选择性达74.3%，太阳能至化学能（STC）转化效率达0.5%。该研究揭示的动态界面调控机制，为实现复杂反应网络中精准的碳链定向合成提供新思路。
2️⃣ 背景介绍
富氧环境中高效碳转化作为人工光合作用实际应用的核心瓶颈，其本质在于太阳能至化学能转换的级联能量耗损。当前主流的聚光策略虽借助瞬态高温与高光子通量提升能量效率，却因急剧加速水裂解而导致副产物O2爆发式积累与氧分压快速攀升，形成“光强增强 ↔ 环境氧毒化”的负反馈耦合循环。该过程通过热力学（急剧增强的氧还原反应竞争关键电子）与动力学（催化剂表面O2吸附饱和阻碍CO2化学吸附）双重路径，严重抑制CO2还原反应，致使富氧碳转化效率远低于厌氧环境（骤降2个数量级以上）。传统被动“抗氧”策略在剧烈变动的系统氧分压下已然失效。突破桎梏亟需构筑本征耐氧且能主动利用O2触发界面重构的动态催化体系，以实现C=O键活化与吸附竞争的时空解耦。基于此，本研究创新性提出“O₂介导动态界面重构”机制，设计并构筑Ru0.6Cu1(Cu0–Cu1+)/CeO2催化剂。实验结果取得突破：在富氧条件下，将乙烯选择性从基准的0%大幅提升至74.3%。该研究为解决富氧环境中高效碳链精准合成难题提供动态催化界面设计方法。
3️⃣本文亮点
1. 突破传统耐氧桎梏：原创“氧介导-动态界面重构”策略
成功构筑耐氧自适应催化剂Ru0.6Cu1(Cu0–Cu1+)/CeO2，巧妙利用高氧分压环境诱导形成Cu0–Cu+电荷梯度界面，破除催化失活与C2耦合速率限制的双重枷锁。
2. 优异性能：太阳能驱动高选择性C2H4合成
聚光辐照条件下实现C2H4产率549 ± 20 μmol·g–1、选择性74.3%，STC转化效率0.5%（较非聚集太阳能辐照条件提升25倍），为人工光合CO2烃化取得重要进展。
3. 机制深度解析：光热效应耦合-界面电荷协同驱动碳链增长
首揭“强光热耦合效应 → O2富集 → 动态界面重构”的级联效应，通过理论计算和原位光谱证实界面电荷级联转移与几何位点协同作用，热力学实现C1 → C2产物根本性跨越，开辟碳链定向合成新途径。
4️⃣ 图文解析
Fig. 1 | Mechanistic evolution in multiscale metal-site catalysis.
Fig. 2 | Structural and electronic characterization of Ru0.6Cu1/CeO2.
Fig. 3 | O2-mediated photothermal catalytic CO2 reduction performance.
Fig. 4 | Active sites verification and operando characterization of C2H4-formation intermediates.
Fig. 5 | Theoretical calculation.
Fig. 6 | CO2 reduction mechanism.
5️⃣ 总结与展望
本研究结合多尺度理论建模与实验分析，揭示光热耦合效应对金属活性位点动态重构的驱动机制。研究发现，单原子Ru取代Ce晶格形成扭曲三角棱柱配位结构，显著促进质子耦合电子转移过程，进而加速H2O解离。催化过程中，原位产生的O2有效诱导具备电荷梯度的Cu0–Cu+界面形成。这种强光热耦合效应驱动的动态自组装位点不仅优化对关键中间体*CHOCO的吸附行为，还重构C–C偶联路径。通过原位光谱与电子结构分析证实，电荷梯度界面与几何位点的协同作用是实现C2产物高效选择性的关键。基于此机理设计的Ru0.6Cu1(Cu0–Cu1+)/CeO2催化剂，在聚集太阳能辐照下实现了549 ± 20 μmol·g–1的C2H4高选择性生成（74.3%），其太阳能至化学能转化效率（0.5%）相比非聚集太阳能条件显著提升25倍。该研究深刻阐明了强光热耦合效应诱导O2积累、进而介导电荷梯度界面原位形成的机制，为解决催化碳链增长中活性-选择性-稳定性相互掣肘的三重困境提供了新策略。
6️⃣ 文献信息
Oxygen-modulated engineering of Cu0–Cu+ interfaces for CO2-to-C2H4 photoreduction. Nature Communications. 2025
DOI：https://doi.org/10.1038/s41467-025-67844-9
7️⃣作者介绍
任宇奇，现为东南大学化学化工学院博士研究生，研究方向为CO2资源化转化与利用。以第一作者及共同第一作者身份在Nature Communications (2篇), Angewandte Chemie International Edition，ACS Nano，ACS Catalysis (2篇). 等SCI收录刊物上发表研究论文15篇，累计发表18篇。主持2025和2026年度东南大学博士研究生创新能力提升计划，并成功入选首届中国科协青年科技人才培育工程博士生专项计划（中国能源研究会）。
程淼，现为东南大学化学化工学院博士研究生，研究方向为基于第一性原理计算模拟设计用于光/电催化水分解、二氧化碳还原及生物质转化的新型高效催化剂。以第一作者及共同第一作者身份在Journal of the American Chemical Society、Journal of Materials Chemistry A、Applied Catalysis B: Environment and Energy、Nano Letters. 等SCI收录刊物上发表研究论文10篇。
贺红斌，现为东南大学化学化工学院博士研究生，研究方向为连续流非均相催化CO2资源化转化与利用。在ACS Catalysis, Applied Catalysis B: Environment and Energy, Nano energy, Small. 等SCI收录刊物上发表研究论文16篇，申请/授权国家专利9项。曾获宝钢优秀学生奖、研究生国家奖学金等荣誉，在第九届中国研究生能源装备创新设计大赛等学科竞赛中以第一完成人获得国家级奖励5项。
李乃旭现为东南大学化学化工学院教授，博/硕导。2003年~2014年于东南大学分别完成本科、硕士和博士的学习和研究阶段；期间2011年~2013年在国家留学基金委的支持下，于美国佐治亚理工学院进行联合培养，导师为Younan Xia和Krista Walton教授。入选江苏省“333高层次人才培养工程”中青年学术技术带头人、唐仲英基金会“仲英青年学者”、江苏省“双创计划”科技副总项目、南京高层次创业人才引进计划。主持国家自然科学基金、江苏省教改项目/江苏省自然科学基金、企业横向等项目。以第一或通讯作者在Nature Communications, Journal of the American Chemical Society, Angewandte Chemie International Edition, ACS Nano, ACS Catalysis, Science Bulletin, Advanced Functional Materials, Nano Energy, AIChE Journal.等学术期刊发表研究论文100余篇；申请国家发明专利69件，授权40件。
课题组官网：https://www.x-mol.com/groups/linaixu191.
